清代设儒学署配学正、训导，主持儒学事务，春秋两季的祭祀典礼和童子试。光绪三十四年(1908)，和州设“劝学所”，首任总董夏道沛(附生)，所辖境内，划分若干区，每区设劝学员1人。据《和州志》记载：清代顺治初，知州卢汝鹃率诸生刘玺、刘万程、夏日升等择州同旧署，改建新学。中为大殿，南响殿前为丹墀、拜台、两翼为东西庑，前为戟门。门外，左为名宦祠，右为乡贤祠，旁东响为毓萃门，又前门南响为大中门，门前为泮池，池规方二丈许，跨以石桥。再前为棂星门，东西列“德配天地”、“道冠古今”二坊。下各立下马石，前立“天衢云路”一坊，又前立“翊运崇文”一坊。殿东北为崇圣祠，祠前为黉门，殿后为明伦堂，堂东西庑为祭器库，又东为文昌殿，西为灵聪祠，堂下东西列四斋房。礼门东响堂后为尊经阁，阁外隙地为射圃，咸丰毁于兵。同治间，重修两庑与名宦祠、乡贤祠、官厅、毓萃门，凡二十六间。光绪五年(1879)，又建正殿，两庑及各处并皆重修，视旧制尤为炳焕。唯尊经阁、棂星门尚未恢复。之后，废科举，儒学亦停。而建筑物年久失修，多所倾圮。民国以后，迭遭兵乱，墙圮屋漏，鲜有修葺，但主要建筑，基本保存。新中国成立前夕，曾在此设立小学。50年代，改为县政府办公处所，现除戟门外，均已拆建为县机关办公大楼。
和县试院在城隍庙西，始建于明代隆庆六年(1572)，规模宏伟。中为正堂三间，东西有写本、抄案房各两间，左右厢为皂隶房，各五间。南为仪门，又南为大门。大门左右有官厅二廪，各三间。东西为肃寮、贞度二坊。北为穿堂，又北为后堂，左右为寝房，翼以厢房、庖厨之所。又北，建有冰台和整暇亭，咸丰(1851—1861)毁于兵。同治三年(1864)，知州林延杰、学正沈道恒倡令州县士民捐输，仍在旧址建大堂三间，暖阁一座，堂前卷棚一间，上房三间，中书房三间，东书房三间，厨房五间，西书房三间。又书房前屋三间，大门有五间，龙门三楹，照壁墙一座，鼓吹亭二间，东西官厅三间，供应所三间。后知州游智开增建旗竿二根，东西栅于二道，辕门楼二座，厨房三间，东西号舍八间，书吏、承差房八间。民国期间，曾改作县署，抗日战争初期被日机炸毁。据《安徽通志》、“教育考”记载，清朝定制，和州州学，附生原额20名，同治二年(1863)加额2名，廪生额30名，增生额30名，贡生岁额，三年两贡，武生额原为15名，同治四年(1865)加额2名。清代和州中进士18名，中举人87名，中武进士8名，中武举人110名。